年份:2017

机构:吉林大学电子科学与工程系

影响因子:9.221

背景介绍

在多数金属氧化物半导体中,ZnO是一种优秀的的 n 型材料,其具有相对较高的灵敏度和易于制造的特点。然而,但由于工作温度高、选择性差,这种纳米材料在实际工业应用中的传感性能差强人意。半导体氧化物的微观结构对其传感性能有很大影响。因此,具有新颖结构的复合材料具有相当大的优势。

合成过程

ZnO碱性环境水热生长,形成花状结构。

将1.0 g 醋酸锌二水合物(Zn(CH3COO)2·2H2O)放入装有100 mL 去离子水的 250 mL烧杯中。溶解完成后,加入3.4 mL 氨水(30 wt%NH3),将其在剧烈搅拌下滴入上述溶液中5 min。然后将包含所得透明溶液的烧杯放入水浴锅中加热,并在80℃下保持40 min。自然冷却至室温后,将沉淀出的ZnO白色粉末滤出,并用乙醇和去离子水洗涤几次,然后在60℃真空干燥。

表面修饰

将80.0 mg 硝酸铁九水合物(Fe(NO3)3·9H2O)与100 mL去离子水混合以形成2.0 mM Fe(NO3)3水溶液。然后,用25 mL Fe(NO3)3水溶液洗涤40.0 mg所制备的ZnO 3次,然后在80 ℃下干燥12 h。最后,将干燥的沉淀物在空气中于500℃下煅烧2 h,以获得ZnFe2O4/ZnO微花。

材料优势

表征

XRD

所有纯的ZnO的衍射峰与六边形ZnO纤锌矿结构的的标准X射线衍射图案匹配良好,晶格常数a= 3.249 Å,c=5.206 Å。对于复合材料,晶相是ZnO和ZnFe2O4 的混合氧化物。大部分衍射峰可以明确地指向ZnO的六方纤锌矿结构。剩余的峰被索引到具有空间群Fd-3 m和晶格参数 a = 8.429 Å 的立方尖晶石结构ZnFe2O4上。ZnFe2O4的衍射峰较弱氧化锌的作用,可能是由于ZnFe2O4 纳米颗粒的体积较小。

SEM

材料由许多具有均匀大小和良好分散性的微花组成。此外,由单个ZnO微型花的高倍放大FESEM图像可以观察到,从中心放射出几个纳米纺锤体,构建了约2.5 μm大小的微型花,且具有相对光滑的表面。修饰后仍保持着ZnO微花的尺寸和分布,但表面变粗糙氧化锌的作用,可以看出修饰成功了。

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TEM

结果与SEM相似,0.487 nm和0.281 nm 的晶格条纹间距分别对应于尖晶石ZnFe2O4的(111)平面和纤锌矿ZnO的(100)平面。ZnFe2O4纳米颗粒的分布离散而不连续,导致ZnO和ZnFe2O4都能够暴露于待测气体气氛中。

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气敏性能

检测气体:丙酮

50 ppm对应于修饰后的材料,最佳工作温度为350 ℃,最高响应为5.2。

100 ppm对应未修饰材料,最佳工作温度为250 ℃,最高响应为8.3。

动态响应曲线

由ZnFe2O4/ZnO复合材料制成的传感器的最低丙酮检出限经测量为1 ppm。修饰后样品响应能力强于未修饰样品。

响应恢复时间分别为2 s和25 s。(250℃,50 ppm)

重复性和长期稳定性

结论

该文章提出了一种简便的两步溶解法制备ZnFe2O4/ZnO复合材料的方法。此复合材料是由大量的ZnFe2O4纳米颗粒修饰在ZnO基体表面制备而成。研究表明,与原始ZnO组成的传感器相比,ZnFe2O4/ZnO复合材料具有更好的丙酮传感性能,具有更高的响应速度、快速的响应/恢复速度、良好的重复性和长期稳定性。传感性能的显著提高主要是由于ZnFe2O4/ZnO的花朵状微结构大大降低团聚可能性的性质,与其协同效应以及在ZnFe2O4与ZnO界面形成异质结的能力。